Джон-Кеймен начала свою карьеру в 2011 году, когда она занялась озвучиванием для видеоигры «Dark Souls II». Затем она начала появляться в эпизодах телесериалов «Плохие» (2011), «Чёрное зеркало» (2011), «Уайтчепел» (2012), «Синдикат» (2012), «Полуночный зверь» (2012) и «Час» (2012).
В 2012 году Джон-Кеймен получила главную роль Вивы в «Виве навсегда», мюзикле Вест-Энда, основанного на песнях «Spice Girls». Премьера «Вивы навсегда», написанной Дженнифер Сондерс и поставленной Джуди Крэймер, состоялась 11 декабря 2012 года в Театре Пикадилли и получила в основном отрицательные отзывы. «Daily Mirror», однако, похвалило выступление Джон-Кеймен, отметив: «Обидно, что весь талантливый актёрский состав, особенно Виву Джон-Кеймен, подвели клишированный сюжет и тяжкие диалоги». Шоу в итоге было закрыто 29 июня 2013 года.
2015 год принёс Джон-Кеймен главную роль в сериале SyFy «Киллджойс». В 2016 году Джон-Кеймен позвали в качестве приглашённой звезды в сериал HBO «Игра престолов». В 2016 году она появилась в «Игровом тесте», эпизоде телесериала-антологии «Чёрное зеркало».
Можно выделить роль злодейки Призрака, Эйва Старр в фильме «Человек-Муравей и Оса» киновселенной Marvel.
Джон-Кеймен играет на фортепиано и занимается балетом, кабаре, джазовым танцем, сальсой и чечёткой.
